通过PBN传导,增强半导体材料的光催化活性 Ag3PO4结构不稳定,光生电子-空

菲菲的信笺 2024-01-22 21:34:23

通过PBN传导,增强半导体材料的光催化活性 Ag3PO4结构不稳定,光生电子-空穴对分离效率不高,限制了它的广泛运用。   针对此缺陷,本章积极探索通过掺杂、贵金属沉积和材料复合等方法改善Ag3PO4的光催化效果。   氮化硼(PBN)具有特殊的二维结构,具有很好的导电性、透明性和化学稳定性,将Ag3PO4与PBN复合,光生电子可以通过PBN传导,提高光生电子-空穴对的分离率,有效增强半导体材料的光催化活性,从图中可以看到,制备出的PBN是表面光滑的纤维。   图5-5b是Ag3PO4纳米颗粒,表面光滑,图5-5c为Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料的SEM照片,PBN表面被纳米级的Ag3PO4颗粒覆盖,与纯PBN相比,被Ag3PO4纳米颗粒覆盖后的PBN表面形貌并未改变,表明PBN和Ag3PO4已经成功结合形成异质结构,但是在其表面未发现明显的Fe3O4形貌颗粒,说明Fe3O4以纳米颗粒的形式复合进入复合材料中。   图5-5d图、图5-5e分别为制备的PBN、Ag3PO4的透射电镜,PBN表面光滑,图5-5e中Ag3PO4的高分辨率透射电镜中可以看到间距为0.245nm清晰的晶格条纹对应Ag3PO4的(211)晶面,5-5f为Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料的高分辨率透射电镜中可以看到间距为0.245nm清晰的晶格条纹对应Ag3PO4的(211)晶面,0.21nm晶格条纹对应PBN的(200)晶面,0.25nm晶格条纹对应Fe3O4的(600晶面),这充分证明了PBN/Ag3PO4异质结构的形成。   图5-6b-f的EDS能谱图显示了Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料中主要元素Ag、P、B、N、Fe的分布情况。   结合特征XRD峰,材料中的主要元素及其存在形式为Ag3PO4、PBN、Fe3O4,Ag3PO4纳米粒子分散在PBN表面,其中O、P、Ag和B、N的特征信号分别来源于Ag3PO4和PBN、Fe3O4,进一步证实了复合光催化材料中两物质同时存在。   Fe3O4以及Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料的磁滞回线如图所示,由图5-7可以看到Fe3O4粒子的饱和磁化强度为59.33emu/g,Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料的饱和磁化强度为23.20emu/g,Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料的饱和磁化强度已经达到纯Fe3O4粒子的39%。   插图可以看到Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料在外磁场的作用很容易被吸到瓶壁上,提高光催化剂的回收利用性。   采用N2吸附脱附等温线对Ag3PO4、Ag3PO4/PBN以及Ag3PO4/PBN/Fe3O4催化剂的比表面积和孔结构进行了分析,如图5-8所示,根据IUPAC分类,三个样品的吸脱附曲线均属于IV型吸附等温线,说明两种材料中均存在介孔结构,Ag3PO4、Ag3PO4/PBN以及Ag3PO4/PBN/Fe3O4的比表面积分别为3.1457m²/g,21.6666m²/g和20.8591m²/g。   在Ag3PO4/PBN复合材料中添加Fe3O4后,三元复合材料的比表面积略有下降。   所以在加入Fe3O4后,三元复合材料与二元复合材料相比,孔体积、孔径与比表面积有所降低。   PL光谱分析可以用来分析半导体材料的光生电子和空穴分离复合情况,较低的光致发光光谱强度可以指示较低的电荷载流子复合率,这意味着光生电子-空穴对的分离和转移更快,以及更好的光催化活性。   Ag3PO4、Ag3PO4/PBN-70和Ag3PO4/PBN/Fe3O4-70复合材料的PL光谱发射光谱的形状类似,在加入Fe3O4后材料主峰的强度下降了,表明在Ag3PO4、Fe3O4和PBN三者之间形成异质结构后光生电子和空穴的复合得到了抑制,提高其光催化活性。   综合上述实验结果,对Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料光催化降解RhB的机理进行了分析。   当Ag3PO4/PBN/Fe3O4复合材料受可见光激发后生成电子-空穴对,PBN与Fe3O4均具有一定的导电性能,产生的电子会扩散到PBN与Fe3O4的表面,从而促使电子-空穴对分离。   其中,PBN与Fe3O4表面的e-与水中的溶解氧发生反应,产生·O2-;Ag3PO4价带上的空穴会与水中的羟基反应生成羟基自由基,直接氧化RhB。   本章通过捕获实验发现:h+和·O2-是Ag3PO4/PBN/Fe3O4-70复合催化剂在催化过程中的活性物质。   在光催化降解过程中PBN可以有效捕获Ag3PO4产生的光生电子,降低光生电子-空穴对负荷率从而使得Ag3PO4/PBN/Fe3O4-70具有高催化活性。

0 阅读:0
菲菲的信笺

菲菲的信笺

感谢大家的关注