离婚协议书不是签字有效。离婚协议并不是在签订后，立即生效，而需要在民政部门办理离婚登记之后，把离婚协议备案在民政部门后，才发生法律效力，对当事人具有约束力。即生效时间是在办理离婚手续之后。因离婚协议并不是普通的合同关系，是涉及人身关系的特殊协议，所以离婚协议的效力，不但要有一般协议的有效要件，还需要具备法定登记机关的相关手续这一特定形式要件，才能产生法律效力，属于附生效条件的合同。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。