律师分析:

离婚时净身出户协议是有效的，只要签订该协议的一方是自愿的，且是本人的真实意思表示，同时也受对方认可的，该协议即成立，对双方均有约束力，自双方领取离婚证或离婚判决书、调解书生效后，该协议正式生效。

【法律依据】:

《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。