离职时向员工收取服装折旧费违法。根据《劳动合同法》第九条规定，用人单位不得扣押员工证件或以其他名义收取财物。劳动合同约定不明确时，应重新协商或适用集体合同规定。如果没有集体合同或未规定劳动条件，应适用国家规定。员工服装是用人单位提供的劳动条件，员工无需承担折旧费用。因此，向辞职员工收取服装折旧费是没有法律依据的。

法律分析

离职扣除员工服装折旧费不合理。依据《劳动合同法》第九条规定：用人单位招用劳动者，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。劳动合同对劳动报酬和劳动条件等标准约定不明确，引发争议的，用人单位与劳动者可以重新协商；协商不成的，适用集体合同规定；没有集体合同或者集体合同未规定劳动报酬的，实行同工同酬；没有集体合同或者集体合同未规定劳动条件等标准的，适用国家有关规定。因此按照劳动法之规定，员工的服装系用人单位需为劳动者提供的劳动条件，故此，员工无需承担该笔费用。离职时向辞职员工收取服装折旧费于法无据。

拓展延伸

离职员工的服装折旧费用是否应由雇主承担？

根据劳动法和雇佣合同的规定，离职员工的服装折旧费用通常应由雇主承担。服装折旧费是指员工在工作期间使用的工作服或制服因使用而产生的价值损耗费用。根据劳动关系的性质，雇主有责任为员工提供必要的工作装备和服装。离职员工由于工作需要而购买的服装，在离职后仍然具有一定的使用价值。因此，根据公平原则和雇佣关系的连续性，雇主应该承担离职员工的服装折旧费用。然而，具体情况可能因国家法律、雇佣合同的条款和公司政策而有所不同，建议在具体案例中咨询专业律师以获取准确的法律建议。

结语

根据劳动法和雇佣合同的规定，离职员工的服装折旧费用通常应由雇主承担。离职时向辞职员工收取服装折旧费于法无据。建议在具体案例中咨询专业律师以获取准确的法律建议。

法律依据

中华人民共和国劳动合同法（2012修正）：第四章劳动合同的解除和终止第四十八条【违法解除或者终止劳动合同的法律后果】用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同，劳动者要求继续履行劳动合同的，用人单位应当继续履行；劳动者不要求继续履行劳动合同或者劳动合同已经不能继续履行的，用人单位应当依照本法第八十七条规定支付赔偿金。

中华人民共和国劳动合同法（2012修正）：第七章法律责任第八十九条【不出具解除、终止书面证明的法律责任】用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。

中华人民共和国劳动合同法（2012修正）：第四章劳动合同的解除和终止第三十六条【协商解除劳动合同】用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。