亚硫酸氢钠溶液中存在亚硫酸氢根离子，亚硫酸氢根离子的电离程度大于水解程度，溶液中存在以下平衡：
1、亚硫酸氢根离子和水发生水解反应生成亚硫酸和氢氧根离子；
2、亚硫酸氢根离子发生电离反应生成氢离子和亚硫酸根离子。