阿列克谢·伊万诺维奇·瓦西里耶夫于1742 年出生在圣彼得堡的一个贵族家庭。

虽然名为贵族家庭，但瓦西里耶夫小时候的日子过得并不好，其父母早在其十二岁的时候便病逝了。

瓦西里耶夫曾在参议院办公室的容克斯学院接受教育。通过“法律知识”和办公室工作考试后，他被晋升为参议院书记官，并被任命为参议院办公室记录员。

从1762年开始，瓦西里耶夫担任总检察长格列博夫的私人秘书，两年后转去担任维亚泽姆斯基的私人秘书，后者很快将其提拔为总理府事务主管。

该部门是参议院第一部的一部分，负责管理国家财产以及负责征收税收和使用公共资金。

1767年，瓦西里耶夫获得宫廷顾问的职位。1770年，他被任命为参议院第三部首席秘书；负责编制国家工资簿、组织州议会和改革国家税收征管委员会。

1771年，根据女皇叶卡捷琳娜二世的最高命令，要编制了“整个国家的工资簿”，这项繁重的任务交给了一贯能力出众的瓦西里耶夫。

1773年2月25日，根据个人法令，成立了国家税务远征队（也就是国家税务局），作为参议院办公室的一个部门，隶属于总检察长管辖，并任命瓦西里耶夫为首席秘书。

自1781年以来，瓦西里耶夫一直担任国务委员，管理新成立的公共账目审计远征队。

自1791年起，瓦西里耶夫担任枢密顾问。

自 1793年起，瓦西里耶夫担任医学院院长并同时担任参议员。他成功地在不增加成本的情况下扩大了委员会的活动，改变了行政结构，并改善了俄罗斯医疗单位的物质基础。将首都的医学外科学校改造成医学外科学院。

1796年11月，保罗一世称帝后，瓦西里耶夫被任命为国家财政部长，这是俄罗斯帝国的第一任财政部长。在任期间，瓦西里耶夫改善了簿记工作，制定了一项重铸铜币的计划，旨在提高纸币的汇率。

不久后，瓦西里耶夫因为和沙皇最亲近的贵族之一库塔伊索夫（沙皇保罗一世的贴身男仆和宠儿）发生冲突后，所以其本人于1800 年11 月被解除所有职务。

但随着新皇帝亚历山大一世登基，瓦西里耶夫得以再次被任命为国库大臣并恢复担任其他职务，并于1802 年被任命为财政部长。

期间，瓦西里耶夫实施了两项重要的立法措施。一是国家森林宪章于1802年获得批准，对森林财产的管理程序进行了重大改进。二是在他直接领导下制定的采矿法规获得了法律效力，部分恢复了采矿自由原则，在之后的几十年时间里，一直都是俄罗斯采矿立法的基础。

此外，瓦西里耶夫还领导制定了新的包税法，其中包括限制酒馆的数量并禁止包税者经营酒馆。

还有，瓦西里耶夫通过发行新钞票和从国有银行定期贷款来弥补预算赤字。简化了征收印花税的程序，大大减轻了政府的债务。

瓦西里耶夫本人最终于1807年8月 15日逝世于圣彼得堡，死后被埋葬在亚历山大·涅夫斯基修道院的拉扎列夫斯科耶公墓。

在瓦西里耶夫的继任财政部长，是他的侄子费奥多尔·亚历山德罗维奇·戈卢布佐夫，在侄子的努力下，替其在坟墓上竖起了一座纪念碑。

瓦西里耶夫虽然身处上层社会，但生活简朴，品德高尚，这种简朴的生活不是一种精打细算的结果，而是为了克制自身欲望和长期生活习惯的结果。

早年间，瓦西里耶夫出身卑微，还算不上高贵，但等到他凭借着自己的才能和努力进入上层社会的时候，并没有被幸福蒙蔽双眼，依旧过着踏踏实实的生活。

瓦西里耶夫只有两个女儿，还没儿子，由于没有男性后代，他将自己获得的伯爵头衔移交给了他的侄子费奥多尔·亚历山德罗维奇·戈卢布佐夫。